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21. Quellen der Wärme. 566 Aus diesen Zahlen folgt die Differenz zwischen der Bildungs- wärme des Siliciumchiorids und der gelösten Kieselsäure. (Si + 0 4 = Si0 4 geh) - (Si+Cl 4 = SiCl 4 ) +49,8 Cal. und ebenso: (Si + Cl 4 = SiCl 4 geh) — (Si+Br 4 = SiBr 4 flüssig) +37,2 Cal. Die Substitution von Chlor an Stelle des gasförmigen Broms ent bindet +9,3, die von Sauerstoff an Stelle des Chlors +12,4; die Substitution von Chlor an Stelle von gasförmigem Jod end lich +24,9 Cal. Unter der Annahme, dass Si+Cl, = SiCl 4 flüssig +157,6 Cal. entbindet (Troost und Hautefeuille), berechnet sich Si+0 4 = Si0 4 gelöst +207,4 Cal. (B.) Si + Br 4 gasf. = SiBr 4 flüssig +120,4 - (B.) Si+J 4 gasf. = SiJ 4 fest + 58,0 - Aus diesen Zahlen ergeben sich die folgenden Schlüsse: Sauerstoff verdrängt Jod, Brom und Chlor aus ihren Verbin dungen mit Silicium. Jodsilicium entzündet sich an der Luft. Siliciumchlorür verwandelt sich, wenn es mit Sauerstoff durch ein rothglühendes Rohr geleitet wird, in Oxychlorür, während gleich zeitig Kieselsäure entsteht. 2. Bor. Es wurde bestimmt BC1 3 flüssig (IT.) + Wasser (100T.) bei 10° entbindet +65,8 Cal. Beim Verdampfen der Flüssigkeit in einem Strom trockner Luft wurde die Verdampfungswärme von BC1 3 bei 10° C. zu +4,5 Cal. bestimmt und daraus folgt BCh, gasf. + Wasser entbindet +70,3 Cal. Erfolgt die Zersetzung des Borchlorids mit Wasser nach der Gleichung BC1 3 + 3H0 + Wasser = B0 3 geh + 3IIC1 geh so werden bei der Bildung des flüssigen Borchlorids 51,4 Cal. weniger entbunden, als bei der Bildung der gelösten Borsäure. Da Verfasser ferner fand B0 3 +Wasser = B0 3 gelöst +3,6 Cal. so ist der Unterschied zwischen der Bildungswärme des flüssigen
