Volltext Seite (XML)
STAHL UND EISEN.“ Juni 1889. Nr. 6. 495 eine kleine Abänderung des Verfahrens, nicht nur die Mitfällung von Eisen zu vermeiden, sondern auch mittels eines einmaligen Einleitens von Schwefelwasserstoff eine vollkommene Schei dung des Zinks von Kupfer, Blei, Arsen, Antimon einerseits und von Nickel, Kobalt, Eisen, Mangan andererseits herbeizuführen. Auf diese Weise wurde für mich die Zinkbestimmung eine ein fache und rasch ausführbare Arbeit. In Nachstehendem sei eine ausführliche Be schreibung des ganzen Verfahrens mitgetheilt. 5 gr Erz werden in conc. Salzsäure gelöst. Nach erfolgter Lösung giebt man 2 bis 3 ccm conc. Salpetersäure hinzu, verdampft zur Trockene und filtrirt. In das 80 bis 100 0 C. warme stark angesäuerte Filtrat wird Schwefelwasserstoff ein geleitot, um etwa vorhandenes Kupfer, Arsen und Antimon abzuscheiden *, Eisenchlorid in Eisen- chlorür überzuführen und die Lösung, welche mindestens 200 Cubikcentimeter betragen soll, zu gleich mit Schwefelwasserstoff zu sättigen. Soll Kupfer bestimmt werden und hat sich ein Nieder schlag ergeben, so filtrirt man denselben mit dem ausgeschiedenen Schwefel ab, andernfalls unter- läfst man das Filtriren, fügt Essigsäure und Am monacetat zu und läfst aus einer Bürette oder einem Hahntrichter, dessen Röhre man in die Flüssigkeit einsenkt, in zuerst stärkeren Portionen, zuletzt tropfenweise unter fortwährendem Be wegen des Gefäfses Ammoniak hinzufliefsen, bis der dadurch erzeugte Niederschlag eine graue Färbung angenommen hat. Der Niederschlag be steht aus Schwefelzink mit etwas Schwefeleisen. Verschwindet nach kräftigem Umschütteln des Glases die graue Farbe nicht mehr, so tröpfelt man verdünnte Salzsäure (1 zu 50) bis zum Weis- werden hinzu und hierauf wieder vorsichtig ver dünntes Ammoniak, bis eine bleibende lichtgraue Färbung eingetreten ist. Dieser Punkt läfst sich nicht allzuschwer treffen. Ein weiteres Merkmal für die Beendigung der Reaction bietet die leicht erkennbare Erscheinung, dafs nach Vollendung der Ausfällung der Schwefelzink-Niederschlag sich zusammenballt und anfängt sich abzusetzen. Nach dem Absitzen filtrirt und wäscht man mit essig säure- und schwefelwasserstoffhaltigem Wasser aus. Hat man richtig gearbeitet, so bleibt das Filtrat durch weiteren Zusatz von Ammoniak klar oder richtiger gesagt, es wird das auf der Ober fläche der Lösung jedesmal erzeugte Schwefeleisen durch Umschütteln sofort gelöst. Auf alle Fälle * Bei Gegenwart von Blei wird vor der Ab scheidung der Kieselsäure zur Fällung und Tren nung dieses Metalles von den übrigen Schwefel säure zugesetzt, bis zum Abrauehen derselben eingedampft und filtrirt. Die Trennung des Blei sulfats von der Kieselsäure geschieht in bekannter Weise, im übrigen bleibt der fernere Gang der Analyse wie oben angegeben. ist es rathsam, eine Prüfung des Filtrats in dieser Weise vorzunehmen. Das Filter sammt Inhalt giebt man in ein Becherglas, fügt eine genügende Menge verdünnter Salzsäure (1 zu 6) hinzu, rührt um, filtrirt und wäscht, wenn Schwefelkupfer vor handen ist, mit salzsäure- und schwefelwasserstoff- haltigem Wasser aus. Sollte beim Schwefelzink sich etwas Kobalt und Nickel befunden haben, so bleiben die Schwefelverbindungen dieser Me talle ungelöst zurück. Man verjagt hierauf im Filtrate den Schwefelwasserstoff durch Erhitzen, läfst erkalten, versetzt mit Natriumcarbonat in geringem Ueberschusse, erhitzt zum Sieden, filtrirt, trocknet den so erhaltenen Niederschlag von basi schem Zinkcarbonat und glüht ihn in bekannter Weise. Wurde der in der salzsauren Lösung mittels Schwefelwasserstoff erzeugte Niederschlag von Schwefelkupfer u. s. w. abfiltrirt und ist das in obiger Art erhaltene Schwefelzink frei von Schwefelkobalt und Schwefelnickel, was wohl meistens der Fall ist, so kann man dasselbe auch im Wasserstoffstrom mit Schwefelpulver glühen und als Schwefelzink wägen. Ich für meinen Theil ziehe die Bestimmung als Zinkoxyd jener vor. Belege. Von drei verschiedenen Sorten Roheisen wurden je 5 gr abgewogen und in Königswasser gelöst. Die Lösungen wurden zur Trockene eingedampft, mit Salzsäure aufgenommen und von der ausge- schiedenen Kieselsäure abfiltrirt. Der Gehalt der drei Roheisen an Bestandtheilen, welche hier be treffs der Trennung von Zink in Frage kamen, war folgender: Es enthielt Nr. 1 0,75 % Mangan 0,06 „ Kupfer und 93,12 „ Eisen. Nr. 2 3,12 % Mangan 0,09 „ Kupfer und 91,92 „ Eisen. Nr. 3 30,36 % Mangan 0,27 » Kupfer und 63,84 „ Eisen. Aufserdem enthielten dieselben etwas Arsen, Nickel und Kobalt, welche Metalle jedoch quantita tiv nicht bestimmt wurden. Ferner wurde eine Zinksulfatlösung bereitet, welche im Liter 2,0560 gr Zinkoxyd enthielt, was man in der Weise er mittelte, dafs 3 mal je 50 ccm mit Salzsäure an- gesäuert, mit Wasser auf 250 ccm verdünnt und mit Natriumcarbonat gefällt wurden. Das Mittel aus den drei kaum von einander abweichenden Resultaten war 0,1028 gr Zinkoxyd gleich 0,0825 gr Zink. Obige drei Eisenlösungen wurden nun mit je 50 ccm Zinksulfatlösung versetzt und hierauf die Zinkbestimmungen in vorstehend beschriebener Weise ausgeführt. Dieselben ergaben: