Volltext Seite (XML)
von derselben Beschaffenheit einen Anhalt und eine Control e erhält. Nachdem man die ver brauchten Cubikcentimeter genau abgelesen, setzt man zu der Lösung Schwefelsäure 1 : 3 und titrirt mit Chamäleon zurück, bis die bekannte Roth färbung eingetreten. Angenommen, man hat zur Auflösung des Mangansuperoxyds eine Ferro- Ammoniumsulfat-Lösung angewandt, von der 1 cem 0,00100 g Mn entspricht, und zum Zurücktitriren eine Chamäleonlösung von 1 ccm = 0,994. Ein gewogen wurden 0,3 g Ferromangan. Zum Auf lösen des Niederschlages wurden verbraucht 160 ccm Ferro - Ammoniumsulfat, zum Zurücktitriren 22,5 cem Chamäleon. 22,5 X 0,994 = 22,46; also 160 — 22,46 = 137,54 verbrauchte Eisenlösung. 137,54 X 0,00100 = 0,13753 g Mn, 0,3 g eingewogen also 45,84 % Mn. Zur Herstellung der Titerflüssigkeiten wiege man etwa 14,3 g Ferro-Ammoniumsulfat und 1,15 g Permanganat ein und löse sie zu je 1 1 mit destillirtem Wasser, wobei man der Eisenlösung 10 ccm conc. Schwefelsäure zufügt. Hampe giebt zur Herstellung von 1 1 Eisen lösung, von der 1 cem 0,005 g Mn entspricht, 71,4085 g Ferro-Ammoniumsulfat an und für eine gleichwerthige Chamäleonlösung 5,75475 g, löst vorstehende Mengen in destillirtem Wasser, fügt 10 ccm conc. Schwefelsäure zu, verdünnt auf 1 1 und controlirt den Titer mittels der Chamäleon lösung. Zur Titerstellung des Chamäleons, welches seinerseits wieder zur Titerstellung der Eisen lösung dient, benutzt er krystallisirte Oxalsäure, deren Gehalt an chemisch reiner Substanz ein für allemal mittels sublimirter wasserfreier Oxal säure festgestellt ist. „100 ccm Chamäleonlösung der vorstehend erwähnten Stärke (also 100 ccm Eisenlösung = 0,5 g Mn) müssen gerade aufoxy- diren 0,50,89,78 = 0,81916 g H2C204 = 1,14689 g 54,8 H:C204 + 2 H20." Nach den Untersuchungen des Unterausschusses (siehe Bericht) giebt aber diese Art der Titer stellung nicht den wahren Manganwerth der Eisen lösung. Dio Titerstellung ist deshalb in folgender Weise vorzunehmen. 0,1 g chemisch reines Permanganat wird in einem Fällungskolben mit 60 ccm Salpetersäure 1,2 übergossen und hierauf bei gelindem Erwärmen einige Krystalle Oxalsäure bis zur Entfärbung zu gesetzt. Die farblose Lösung wird nunmehr zum Sieden erhitzt, etwa 11 g Kaliumchlorat zugefügt und im übrigen genau wie bei Eisenproben ver fahren. Wären z. B. zum Lösen des aus 0,1 Per manganat erhaltenen Mangansuperoxyds 40 ccm Eisenlösung und zur Zurücktitrirung 5,05 ccm einer gleichwerthigen Permanganatlösung benutzt, so wäre der Verbrauch an Eisenlösung gleich 34,95 ccm. Da 0,1 g Kaliumpermanganat 0,0348 g Mn hält, so wäre der Titer der Eisenlösung gleich 0,000996 g Mn.* Will man Oxalsäure benutzen, so stellt man eine Lösung her, die im Liter etwa 11,5 g krystallisirte Oxalsäure hält. Um das Ver- hältnifs der Oxalsäure zur Permanganatlösung (etwa 5,75 g Kaliumpermanganat im Liter) zu er mitteln, giefst man in einen Kolben 100 bis 150 ccm dest. Wasser und 25 ccm Oxalsäurelösung und fügt alsdann soviel concentr. Schwefelsäure hinzu, bis sich die Flüssigkeit auf 60 bis 70° erwärmt hat. Schliefelich läfst man so viel von der Chamäleon- lösung zufliefsen, bis sich alle Oxalsäure oxydirt hat, bezw. die bekannte Rothfärbung eingetreten ist. Beispielsweise sind zu den erwähnten 25 ccm Oxal säure 30 ccm Chamäleon verbraucht. Es entspricht 25 in diesem Falle 1 ccm Chamäleon 30 = 0,833 ccm Oxalsäure. Nach dem Gesagten ist die Titrirung mittels Oxalsäure leicht ausführbar. Angenommen, 1 ccm der Oxalsäure entspräche 0,0051 g Mn, so wird z. B. von einem Eisen, welches 5 bis 10 % Mn enthält, 1 g eingewogen, in Sal patersäure, spec. Gew. 1,20, gelöst, das Mangan superoxyd, wie oben beschrieben, gefällt und zur Lösung 25 ccm Oxalsäure verbraucht. Zu der Lösung sind etwa 100 ccm Wassr hinzugefügt und so viel conc. Schwefelsäure, bis die Temperatur auf 60 bis 70° gestiegen. Beim Zurücktitriren waren 10 ccm Chamäleon erforderlich. Diese ent sprechen 10 X 0,833 = 8,33 ccm Oxalsäure; folg lich sind 25 — 8,33 = 14,67 ccm Oxalsäure oxydirt. Da, wie oben angegeben, 1 ccm Oxalsäure 0,0051 g Mn entspricht, so enthält das fragliche Roheisen bei einer Einwage von 1 g 14,67 X 0,0051 = 0,0747 g bezw. 7,47 % Mn. Hütte Phönix, Laar bei Ruhrort, im October 1890. * Im Laboratorium der Hütte Phoenix in Laar wird mit gutem Erfolge der Titer der Permanganat lösung mittels Klavierdraht bestimmt und mit dieser Lösung dann der Manganwerth der Eisen- bezw. Oxal säurelösung festgestellt. V.n 4