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384 Nr. 5. STAHL UND EISEN/ Mai 1891. so dafs die klare Flüssigkeit über dem sich ab gesetzten Rückstände steht. Nunmehr filtrire man sofort durch ein gutes Doppelfilter, doch äufserst vorsichtig, in den Fällungskolben, so dafs der Rückstand nicht aufgerührt wird. Nachdem die Flüssigkeit vollständig durchgelaufen, bringt man zuletzt den Rückstand aufs Filter und giefst von dem Waschwasser zu, welches zum Ausspülen des Glases benutzt wird, um schon mit zum Aussüfsen des Filters zu dienen. Man wäscht mit genügen dem, doch mit nicht mehr Wasser, wie eben noth wendig, aus. Das Filtrat wird über einer starken Flamme bis auf etwa 40 cem eingekocht, 11 g chlorsaures Kali zugesetzt und weiter verfahren, wie bei den übrigen Proben. 5. Eisenerze. Man wiege 5 g ein, löse in Salz säure, verdünne, filtrire in 1/2 - Literkolben den Rückstand ab, schliefse denselben mit kohlensauren Alkalien auf und schütte das Filtrat zu dem von dem Rückstände.- Nunmehr füllt man bis zur Marke auf und nimmt für die Manganbestimmung zweimal, für Probe und Gegenprobe, 100 cem. Das übrige Filtrat ist selbstverständlich für andere Bestimmungen zu benutzen. Die 100 ccm werden in einer Abdampfschale zur Trockne 'gedampft, mit Salpetersäure aufgenommen und in den Fällungskolben gespült. Zu beachten ist, dafs beim Ausspülen nur äufserst wenig Wasser zu ver wenden ist, sondern hauptsächlich Salpetersäure, spec. Gewicht 1,20. Bei Anwendung von vielem Wasser bildet sich leicht Uebermangansäure. Man kocht stark auf und verfährt im übrigen nach Zusatz von 11 g chlorsaurem Kali wie oben an gegeben. Von hochhaltigen Manganerzen, welche einen geringen Kieselsäuregehalt haben, löse man 0,3 g direct in Salpetersäure; nur sind nach H a m p e einige Krystalle Oxalsäure hinzuzufügen. Er sagt wörtlich: „Brauneisensteine hinterlassen oft einen in Salpetersäure unlöslichen Rückstand von Man gansuperoxyd, der aber sofort in Lösung geht, wenn man einige Krystalle von Oxalsäure hinzu fügt. Ein kleiner Ueberschufs der letzteren hindert die Fällung des Mangans durch Kaliumchlorat nicht im mindesten; er wird eben sofort zerstört.“ Im übrigen verfährt man gerade so, wie bei Ferro mangan angegeben. Die Bestimmung dauert etwa eine Stunde. Weitere Ausführung der Methode für sämmt- liehe Substanzen. Nachdem man nach der Verdünnungsmethode die concentrirte Lösung mit Wasser verdünnt hat, filtrirt man die klare Flüssigkeit durch ein Doppelfilter in einen zweiten Kolben und achte beim Filtriren besonders darauf, dafs der Nieder schlag nicht aufgerührt wird. Wenn die Flüssig keit vollständig durchgelaufen ist, bringt man den Niederschlag auf das Filter. Werden diese Vor- sichtsmafsregeln nicht beachtet, so erhält man infolge des feinen Niederschlags leicht eine Trübung. Man spült den Kolben mit Wasser aus und läfst die etwa an den Wandungen festhaftenden Theilchen von Mangansuperoxyd vorläufig haften. Es genügt, den Niederschlag 4mal auszuwaschen.* Eine Probe der abfiltrirten Flüssigkeit darf durch Kochen mit Salpetersäure und chlorsaurem Kali keinen Niederschlag mehr geben. Man kocht die Probe tief ein. Beim Aus- krystallisiren des chlorsauren Kalis und Auflösen mit Wasser darf bei Stahl, Thomaseisen keine Rothfärbung eintreten. Bei Ferromangan tritt für gewöhnlich eine kleine Rothfärbung ein, doch darf kein Theilchen von Mangansuperoxyd vor handen sein. Betreffs des grofsen Färbungs vermögens der Uebermangansäure giebt man sich nach Hampe leicht Täuschungen hin. Er sagt wörtlich: „Vier Tropfen = 0,2 ccm einer Chamä leonlösung, die in 1 ccm 0,6 mg Mangan als Per manganat enthält (also 1 ccm = rund 0,003 g Fe), ertheilen einem Liter Wasser einen deutlich er kennbaren Rosastrich. Zur Hervorbringung dieser Reaction genügt mithin ein Gehalt von 0,00012 mg Mangan für 1 ccm Wasser.“ Ledebur giebt an, einige Cubikcentimeter des Filtrats mit etwas Bleisuperoxyd und Salpeter säure zu kochen und durch ein geglühtes Asbest filter zu filtriren. Rothfärbung der Flüssigkeit zeigt einen Mangangehalt an, ist jedoch die Roth färbung nur schwach, so kann dieselbe als un wesentlich vernachlässigt werden. Man hat die Bürette mit Ferro-Ammonium sulfat - Lösung gefüllt und genau abgelesen. In den Fällungskolben läfst man etwa 10 ccm Ferro- Ammoniumsulfat - Lösung fliefsen, um die an den Wandungen des Fällungsgefäfses haftenden Theilchen von Mangansuperoxyd zu lösen. Sollten selbige sich in der Kälte nicht lösen, so geschieht es leicht bei geringer Erwärmung. Nunmehr setzt man den Trichter mit dem Niederschlage auf den Fällungskolben, stöfst das Filter mit einem spitzen Glasstabe durch, spült mit Wasser den Nieder schlag möglichst vollständig in den Fällungskolben und läfst dann aus der Bürette tropfenweise Ferro- Ammoniumsulfat auf das Filter fliefsen, um die anhaftenden Theile zu lösen. Das Filter wird schneeweifs. Man spült mit Wasser nach und nimmt den Trichter vom Kolben. Alsdann läfst man aus der Bürette soviel Ferro- Ammoniumsulfat fliefsen, bis der Niederschlag gelöst ist. Aengstlich braucht man mit dem Zusatz nicht zu sein, da später mit Chamäleon zurücktitrirt wird, doch ist es sehr zu empfehlen, nicht mehr Ferro-Ammo- niumsulfat zufliefsen zu lassen, als zur Lösung nothwendig, zumal man alsdann für spätere Proben * Ledebur (Leitfaden für Eisenhütten-Labora torien, III. Auflage) giebt an, so lange auszuwaschen, bis das Filtrat durch Jodkaliumstarkelösung nicht mehr blau gefärbt wird.