Volltext Seite (XML)
Verbindungen mit Schwefel und Phosphor. Es sind zwei Verbindungen des Wolframs mit Schwefel gekannt, das Bissulfuret: WS-_> (Sulfuret) und das Tersullid: WS 3 (Supersulfid, Sulfid). Wolframbissulfuret: WS 2 . -— Man erhält das Sulfuret durch Erhi tzen des Sulfids bis zum Glühen , bei Ausschluss der Luft, ferner, wenn " man metallisches Wolfram mit Schwefel glüht oder 1 Thl. Wolframsäure mit 6 Thln. Zinnober erhitzt, oder wenn man über Wolframsäure, die in einer Porzellanröhre zum Glühen gebracht ist, Schwefelwasserstoffgas leitet , (Berzelius, v. Borch J ). Am bequemsten stellt man es, nach Riehe, dar, durch Schmelzen von gleichen Theilen zweifach wolframsauren Kalis und Schwefels und Auslaugen der Schmelze. Es ist ein schwarzes oder blauschwarzes weiches Pulver, das beim Druck Metallglanz annimmt. Nach Riehe bereitet tritt es in sehr feinen weichen Nadeln auf, welche wie Gra phit die Finger beschmutzen. Wolframtersulfid (Wolframsupersulfid): WS 3 . Aequivalent: 140 loder 1750. Zur Darstellung dieses Sulfids löst man Wolframsäure in ei nem Sulfhydrate, oder leitet durch eine Lösung von wolframsaurem Am- Inon Schwefelwasserstoff bis zur Sättigung, und fügt dann Salzsäure im ■Ueberschuss hinzu. Es wird so als ein leberbrauner Niederschlag erhal ten, der, getrocknet, schwarze Massen bildet, welche beim Zerreiben ein braunes Pulver geben. Es ist etwas auflöslich in kaltem Wasser, so dass [ sich die Menge desselben beim Auswaschen beständig vermindert; kochen des Wasser löst es reichlich. Die Lösung ist gelb oder bräunlichgelb; ESalze, namentlich Salmiak, und Säuren, scheiden es fast vollständig aus | derselben wieder ab. Beim Ausschluss der Luft erhitzt, giebt es erst etwas Wasser und Schwefelwasserstoff, dann Schwefel, und es bleibt Sulfuret zu rück (siehe dies). Das Wolframtersulfid ist eine starke Sulfosäure, welche die löslichen j’Sulfhydrate und die kohlensauren Alkalien zerlegt. Es löst sich in den Auflösungen der Alkalischwefelmetalle und deren Sulfhydrate, indem auf lösliche Sulfosalze (Sulfowolframiate) entstehen, welche meistens nach der Formel: RS, WS 3 zusammengesetzt sind. Man erhält sie am bequem- !sten, wenn man die Auflösungen der wolframsauren Alkalien mit Schwe felwasserstoff bis zur Sättigung behandelt (z. B. KaO, WO 3 und 4 HS ge ben KaS, WS 3 und 4 HO). Auch die ätzenden und kohlensauren Alkalien • lösen das Sulfid, indem neben Sulfowolframiat gleichzeitig Wolframiat ; (Wolframsäure-Salz) entsteht. Die Verbindungen des Wolframtersulfids mit den Sulfureten der Erd- I alkalimetalle werden ebenfalls durch Behandeln der Wolframsäure - Salze [ mit Schwefelwasserstoff erhalten und sind auch in Wasser löslich; die Ver- rbindungen mit den Erzmetallsulfureten, welche meist unlöslich sind, lassen | sich durch wechselseitige Zersetzung darstellen. Einige Sulfowolframiate [ können sehr gut durch Verdunsten an der Luft oder im Vacuum krystal- : lisirt erhalten werden. Das Kalium sulfo w olframiat, KaS, WS 3 , ; schiesst in gelben oder rothgelben Prismen an. Löst man 2 Thle. dieses Sulfo salzes und 1 Thl. Salpeter in Wasser, so erhält man aus der Lösung grosse i) Journ. f. prakt. Chera. Bd. LIV, S. 255.