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252 Kupfer. und 3(2NaO, b P0 6 ) 2CuO, b PO s -p 24 HO. Die erstere war himmel blau, die zweite hellblau. Auch mit paraphosphorsaurem Kali entstehen Doppelsalze. „Phosphorsaures Kupferoxyd; metaphosphorsaures Kupferoxyd. Giebt man eine Lösung von salpetersaurem Kupferoxyd zu verdünnter Phosphorsäure, dampft man die gemischte Flüssigkeit ab und erhitzt man den Rückstand auf 316°C.,so scheidet sich das unlösliche (Maddrell’sche) metaphosphorsaure Kupferoxyd als bläulichweisses Pulver aus, unlöslich in Wasser und verdünnten Säuren, löslich in concentrirter Schwefelsäure und Ammoniakflüssigkeit (Maddrell J ). Fleitmann 1 2 ) hat die Bedingungen, unter denen dies Salz in reich licher Menge erhalten wird, näher untersucht. Es muss zunächst ein be stimmtes Verhältniss dei’ Phosphorsäure zum Kupferoxyd stattfinden und zwar nimmt man am besten auf 5 Aeq. Phosphorsäure 3 Aeq. Kupferoxyd. Die Phosphorsäure wird als Lösung von bestimmtem Gehalte angewandt, das Kupferoxyd ohne Weiteres in derselben gelöst, zweckmässig unter Zu satz von etwas Salpetersäure, oder aber zuvor in Salpetersäure gelöst. Die anfangs klare Lösung des Kupferoxyds in der Phosphorsäure beginnt beim Eindampfen sich bald zu trüben; die Masse wird dickflüssig und es erfolgt die Ausscheidung eines intensiv blauen Salzes, welches neutrales phosphor saures Kupferoxyd ist: 2Cu0H0, c P0.,. Bei weiterem Eindampfen löst sich dieses Salz theilweise wieder auf, während die ..Phosphorsäure in b Phosphorsäure (Paraphosphorsäure) übergeht. Mit steigender Temperatur erfolgt dann ein zweites Gestehen der Mischung und die Ausscheidung eines bläulich weissen Salzes, welches b phosphorsaures Kupferoxyd ist: 2CuO, b P0 ä . Unter lebhaftem Spritzen geht nun endlich mit steigender Tempe ratur die b Phosphorsäure in „Phosphorsäure über und es beginnt alsbald die Ausscheidung von „phosphorsaurem Kupferoxyd. Während dieser Aus scheidung muss man fleissig mit dem Platinspatel umrühren und die Masse von der Wand des Gefässes abstossen. Man steigert die Temperatur auf ohngefähr 350°C. Die Operation ist beendet, sobald die Mischung auf hört zu spritzen und die überschüssige „Phosphorsäure in dicken Wolken zu verrauchen beginnt. Nach dem Erkalten behandelt man die Masse mit Wasser und süsst nun das zurückbleibende pulverig krystallinische „phos phorsaure Kupferoxyd so lange aus, als das Waschwasser noch saure Reac- tion zeigt. Wendet man ein etwas grösseres Verhältniss von Phosphor säure zum Kupferoxyd an, so löst sich das entstandene „phosphorsaure Kupferoxyd, bei der Einwirkung der starken Glühhitze einer Berzelius’schen Lampe, in der überschüssigen „Phosphorsäure vollkommen wiederauf. Min dert man dann die Temperatur sehr allmälig und lässt man die Phosphor säure verrauchen, so erfolgt, besonders bei leichtem Bewegen der Masse mit einem Platinspatel, die Wiederbildung und Ausscheidung des „phosphor sauren Kupferoxyds in glänzenden Krystallen, die um so grösser und deut licher sind, je mehr Zeit und Ruhe man ihnen zur Bildung lässt. Durch Wechselzersetzung des im Vorhergehenden beschriebenen „phos phorsauren Kupferoxyds (metaphosphorsauren Kupferoxyds) mit einer Lö sung von Schwefelnatrium, erhielt Fleitmann ein krystallisirtes metaphos- 1) Ann. d. Chem.-u. Pharm. Bd. LXI, S. 62. — 2 ) Pogg. Ann. d. Phys. Bd. LXXVIII, S. 242.