Georg Agricola und die polnische Metallerzeugung im 16. Jahrhundert 219 Die durch Agricola verwendete Bezeichnung „daß eine Flamme entsteht, die so stark ist, daß sie ausreicht, um im Herd das Blei vom Silber zu trennen“, ist mit an deren Worten eine Oxydationsflamme, die die „Trennung" des Bleis durch seine Verbrennung zu der durch die Arbeitstür abgezogenen Glätte ermöglicht. Die Findigkeit und Erfahrung der alten Meister der Metallurgie und die Beobach tung der Erscheinungen, die sich während der Prozesse vollzogen, gaben im Ergeb nis das, was gegenwärtig eine wissenschaftliche Begründung findet. Betrachten wir die Reaktionen, die durch die Wirkung der Oxydationsflamme im geschmolzenen, silberreichhaltigen Blei während seiner Verbrennung zur Glätte ablaufen. Diese Glätte schwimmt an die Oberfläche, indem sie eine separate Phase bildet. Während der Oxydation des Bleis reichert sich die Schmelze mit Silber an, bis schließlich das gesamte Blei verbrannt ist; danach erfolgt ein „Silberleuchten" („Silberblick"), und der gesamte Prozeß ist nach dem Glätteabzug und dem Metall abstich abgeschlossen. In diesem Falle müssen folgende Reaktionen in Betracht gezogen werden: 2Ag + iO 2 -Ag 2 O (7) Pb + | O 2 -» PbO (8) Die Gleichgewichtskonstanten der Reaktionen (7) und (8) werden durch folgende Formeln gekennzeichnet: K . a ^° [ A5aO /2Ag] “Ag Po? (9) K = apb °, [ PbO /p b ] a Pb ’ PO 2 ’’ (10) worin das Symbol a die Aktivität der einzelnen Bestandteile, und p o den Partial druck des Sauerstoffes über das Metallbad bezeichnet. Unter den Voraussetzungen des Gleichgewichtes müssen die Sauerstoffdrücke aus der Dissoziation der Oxyde gleich sein. Aus (9) und (10) ergibt sich die Beziehung a Pb a PbO K Ag 2 012 Ag a Ag K PbO/ pb a Ag 2 O (11) Die normale freie Energie der Reaktion (7) wird durch folgende Formel aus gedrückt: j F° AgiO , = — 7192 + 2,765 h (S) — 8,281 • lO'Hä (S) ~ 0,9385 • 10 5 f 3 (S) + 15,82 T (12) Aus (12) berechnen wir den Wert Für 1273° K= 1000° C: ^ Ag , O i =H028cal (13) /2Ag Aus der Gleichung (13) finden wir die Gleichgewichtskonstante der Reaktion (7). Sie beträgt daher K ^°/ 2Aff = 0,012778 (15)