354 21. Quellen der Wärme. erfuhren eine noch stärkere Zersetzung. Wenn 21 Br bei Dunkel- rothglut auf 1 AgCl einwirkten, so waren nach 6 Destillationen die in 3 Stunden vollzogen wurden, 97 pCt. zersetzt. Bei all diesen Reaktionen entsteht BrCl. Seine Entstehung aus flüssigem Br und gasförmigem CI erfolgt unter Entbindung von -f-4.6 Cal. Diese Wärmemenge würde die Zersetzbarkeit des Silberchlorids erklären; bei derselben würden dann —1.5+4.6 = 3.1 Cal. ent bunden. Beim Kalium- und Barium entstehen Perbromide, deren Bildung von folgenden Wärmetönungen begleitet ist: K Br +Br 2 gasf. = K Br 3 (Salze fest): -t-10,9 Cal.; (Salze gel.) -H 1 5 Cal. Ba Br 2 -+-Br 4 - =Ba Br ö (gelüst): -f-20.8 Cal. Die Entstehung dieser Verbindungen würde zur Erklärung der Zersetzbarkeit der beiden Metallchloride hinreichen: KCl + Br 4 = KBr 3 + BrCI: - 4.6+10.9+4.6 = + 10.9 Cal. BaCI,+Br s = BaBr s + 2BrCl: -13.6+20.8+9.2 = +16.4 Cal. Endlich entsteht ein Bariumchlorbromid (ebenfalls unter Wärme entbindung): BaCl, + BaBr 2 = Ba 2 CI 2 Br 2 +3.0 Cal. Die Existenz ähnlicher Verbindungen beim Kalium und Silber ist sehr wahrscheinlich. Ihr Entstehen würde die Schwierigkeit er klären, mit welcher der letzte Rest des Broms in manchen Metall bromiden durch Chlor ersetzt werden kann, während anfangs die Substitution sehr rasch erfolgt. Die Wärmetönung bei ihrer Bildung ist grösser als die bei der direkten Zersetzung der Salze frei werdende Wärme; die Doppelsalze sowie die secundären Verbindungen widerstehen daher der ersten Einwirkung und sie würden ihr in das Unbegrenzte widerstehen, wenn sie nicht dissociirbar wären. Ihre langsame Dissociation wird aber durch die Zersetzung der einfachen Salze hervorgerufen, welche bis dahin das Gleichgewicht aufrecht erhielten. Bei der Dissociation entstehen alsdann dieselben einfachen Salze, welche allmählich zersetzt werden, sodass schliesslich die Zersetzung der gesammteu Salzmenge erfolgt. Berthelot. Sur quelques sels du mercure. Ann. chim. phys. (5) XXIX, 351-355+