202 19 b. Zweiter Hauptsatz. Anwendung beider Hauptsätze. setzt, muss worin - der Integrationsfactor für die Aenderung dz ist. Dann 0 = dw — TdS 4" &dz sein. <P ~ U — TS + ~ ist danach die allgemeinste Form des thermodynamischen Potentials. Lässt sich die äussere Arbeit nicht durch (1) ausdrücken, sondern ist dieselbe dw — Pdx + l<dy so ergiebt sich für die Function F — U — TS der Werth F=U + T™+ T d ^ dT dT Ein thermodynamisches Potential ist dann nicht vorhanden. An wendungen der Grundformeln auf elektrisches Problem sind durch geführt. A’n. Eduard Riecke. Der Satz vom thermodynamischen Potential beim Gleichgewicht eines heterogenen Systems mit Anwendung auf die Theorie von van der Waals und das Gesetz des Siede punktes. Gott. Naehr. 1894, Nr. 2, 1—12t. Wied. Ann. 53, 379—391, 1894. Aus der Energiegleichung allein lässt sich der Satz vom thermodynamischen Potential unter der Annahme ableiten, dass die Energieänderung eine lineare Function aller Zustandsänderungen ist. Da diese Energieänderung gleich der Wärmezufuhr vermindert um die Arbeit, andererseits auch beim Gleichgewicht gleich diesem selben Werthe vermehrt um die Summe der Energieänderung der einzelnen Phasen des arbeitenden Systems ist, so muss beim Gleich gewicht diese letztere Summe gleich Null sein. Daraus folgt in Verbindung mit dem Satze von der Erhaltung der Masse, dass, wenn die Energieänderung der einzelnen Phase gleich dem Poten tiale dieser multiplicirt mit der Masse, welche die Aenderung er fährt, gesetzt wird, im Falle des Gleichgewichtes die Potentiale der verschiedenen Phasen eines Körpers gleich sein müssen. Ebenso ergiebt sich hieraus die Phasenregel von Gibbs über die Maximal zahl der im Gleichgewicht neben einander befindlichen Phasen. Für den Fall der Dissociation tritt die Bedingungsgleichung hinzu, dass für den nicht dissociirten Theil die Massenände rungen der einzelnen Componenten in einem bestimmten Ver- hältniss stehen. Die Potentiale der einzelnen Componenten lassen sich daher nicht einzeln bestimmen, sondern nur in einer linearen Verbindung.