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340 21. Quellen der Wärme. Durch Verseifen des Campholennitrits erhielt Bäh al zwei iso mere Campholensäuren, deren Verbrennungswärme die Verff. be stimmten. Für die krystallisirte Säure erhielten sie + 1365,9 Cal., für die flüssige + 1363,3 Cal. Daraus folgt die Bildungswärme für jene -j- 129,1 Cal., für diese + 131,7 Cal. Wird die Schmelz wärme der ersteren zu 4 Cal. angenommen, so ergiebt sich für beide Säuren, auf denselben Aggregatzustand bezogen, eine Diffe renz der Bildungswärme von 6 Cal., ähnlich der Differenz bei der Fumar- und Maleinsäure. Danach hat man: C 10 H, 6 O fest (Campher) -|- 0 = C 10 H 16 O 2 fest (Campholensäure) + 48,8 Cal. für die flüssige isomere Säure V 51,4 „ C J0 H la O fest (Borneol) + 20 — C 10 H 16 O 2 fest + H 2 0 flüssig + 100,8 „ für die flüssige isomere Säure +103,4 „ C, 0 H 16 O + O 3 = C l0 H 16 O 4 (Camphersäure) . . . + 170,9 = 57,0 X 3 „ Campholsäure, C 10 H 18 O a . Ihre Verbrennungswärme bei constantem Druck beträgt 4” 1409,2 Cal., ihre Bildungswärme aus den Elementen mithin 4“ 154,8 Cal. Mithin ist C 10 H 16 O fest 4 H 2 O flüssig = C 10 H 18 O 2 fest ... -j- 5,5 Cal. H 2 O fest 4" 4,1 „ Aehnliche Zahlen ergeben sich bei der Umwandlung von Glyoxal in Glycolsäure. In der nachstehenden Tabelle stellen die Verff. die Wärme entwickelung beim Uebergange der Aldehyde in Alkohole und Säuren auf Grund der vorstehenden sowie früherer Beobachtungen zusammen. Aldehyd + h 2 Alkohol) + o (Säure) + H 2 O (Säure) Acet-, C a H,0 . . . 4- 12,8 + 60,1 — Verbindungen flüssig Valer-, C 6 H 10 O . . 4- 73,3 + 68,2 — ebenso Croton-, C 4 H c O . . — 4- 63,8 — ebenso Benz-, C 7 H c O . . + 15,4 + 68,8 — s — Aldehyd flüssig, Säure fest (S = Erstarrungswärme des Aldehyds) Camphol-, C l0 H 10 O + 16,7 + 48,8 + 4,1 Alle Verbindungen fest Glycol-, C 2 H 2 O 2 . (Glyoxal) 4- 27,1 +112,4 + 4,7 für 2 H 2 für 2 0 (Glycol) (Oxalsäure) = 13,5X2 =56,2X2 + 45,6 für 0 (Oxyglycolsäure) Alle Verbindungen fest, mit Ausnahme des Glycols DasGlyoxalistein doppelter Aldehyd