Für die Substitution des Wasserstoffs der Aldehydgruppe durch Chlor (wobei Säurechloride entstehen) ergeben sich folgende Werthe: CH 3 . COH flüssig 4“ CI 2 = C EL,. C 0 CI flüssig -I- II CI gasf. 4" 29,6 Cal. CH 2 C1.COH „ + ci 2 - CH.Cl.COCl „ -J-HCl „ -j-28,4 „ CC1 3 .COH „ -I- Cl 2 = CC1 3 .COC1 „ -J-HCl „ 4-38,2 „ flüssig -|- Cal. + 0 CC1 3 .COOH kryst. . . Sur le polymere cristallise de l’aldehyde monochlore. O O 62,6 62,5 C 2 H 4 O 2 kryst CHjCl. CO OH kryst. . . 67,7 „ Bf/r. Paul Rivals. C. R. 120, 627—628, 1895t. Im letzten Falle zeigt sich also eine bedeutende Abweichung. Dieselbe erscheint auch beim Üebergange der einzelnen Aldehyde in die entsprechenden Säuren: C H 3 . C 0 H C H 2 CI. C O H dagegen CC1 3 .COH Die Verbrennungswärme der krystallisirten polymeren Ver bindung des Monochloraldehyds (CH 2 Cl.COH) n beträgt bei con- stantem Drucke und Volumen (4- 229,3 Cal.) n . Die Bildungswärme aus den Elementen ist mithin (4- 70,7 Cal.) n . Der Uebergang des Monochloraldehyds in die krystallisirte polymere Verbindung erfolgt mithin unter Entbindung von 4,4 Cal. für jedes Molecül Aldehyd. Die polymere Verbindung entspricht demnach dem Metaldehyd, während der Paraldehyd unter Wärmebindung aus dem gewöhn lichen Aldehyd entsteht. Bgr. Paul Rivals. Chaleurs de formation du chlorure de benzoyle et du chlorure de toluyle. C. R. 120, 1117—1120, 1895f. Nach den Messungen von Berthelot und Louguinine wird bei der Zersetzung der Fettsäurechloride durch Wasser annähernd die gleiche Wärmemenge entwickelt (4- 22,0 Cal.). Da bei den Chloriden der aromatischen Säuren eine Zersetzung durch Wasser oder Kalilauge in der Kälte nicht ausführbar ist, so ermittelte der Verf. mittels der calorimetrischen Bombe ihre Verbrennungswärme und berechnete daraus den Wärmewerth jener Reaction. Die Zahlen sind bis auf 2 Cal. genau. Benzoylchlorid. Die Verbrennung folgt gemäss derGleichung: C 7 H 5 C1O 4- 15 0 4- Wasser — 7 C O 2 -J- 2 H 2 O -J- H CI gelöst und ergab -j- 783,33 Cal. bei constantem Volumen; 4- 783,61 Cal. bei constantem Drucke. Die Bildungswärme der flüssigen Ver bindung aus den Elementen (C als Diamant) ist mithin -J~ 53,9 Cal., und der Wärmewerth der Reaction: