Volltext Seite (XML)
während seine Entstehung aus gasförmigem Kohlenstoff exothermisch ist und unter Entwickelung von vielleicht mehr als 40 Cal. vor sich geht. Die Vereinigung des Acetylens, Aethylens und Aethans mit je zwei Atomen Wasserstoff zu bezw. Aethylen, Aethan und Methan ist immer exothermisch. Die dabei entwickelten Wärmemengen betragen bezw. -j-43,5, -J— 37,9, -f- 14,5 Cal. Berechnet man die Wärmemengen, welche beim Uebergang der Kohlenwasserstoffe mit dreifacher Kohlenstoffbindung in solche mit doppelter, und beim Uebergang dieser in die Grenzkohlenwasserstoffe mit gleichem Kohlenstoffgehalt frei wird, so ergiebt sich in der C 2 -Reihe für je 2 Atome Wasserstoff ein Durchschnittswerth von 40,2 Cal., in der Propanreihe ein solcher von 41,5 Cal. In der C,-Reihe ist ein weit kleinerer Werth beobachtet worden (-j- 32,4 Cal.), was daher rührt, dass das untersuchte Butan nicht normal, sondern das Iso propylmethan CH . (CH :f ) s und das Butylen das Isobutylen CH 2 : C.(CII 3 ) 2 ist. Das Trimethylen, in welchem man meist eine ringförmige Kohlenstoffbindung annimmt, sollte eine grössere Bil dungswärme besitzen als das Propylen und mithin bei der Bildung der isomeren Verbindungen zu einer geringeren Wärmetönung Ver anlassung geben. Thatsächlich ist seine Bildungswärme (•—17,1 Cal.) um —17,7 Cal. kleiner als diejenige des Propylens (—9,4 Cal.) und bei seinem Uebergang in Propan werden -j- 47,6 Cal. frei (beim Propylen -j- 39,9 Cal. s. o.), welcher Ueberschuss sich auch in den entsprechenden isomeren Verbindungen der beiden Kohlenwasser stoffe wiederfindet. Das Trimethylen bildet mithin eine besondere Art von Isomerie, die der Verf. als dynamische bezeichnet hat. Ein ähnliches Verhältniss existirt zwischen dem Terebentben und dem Camphen. Der Uebergang vom Dipropargyl (C 6 H 6 ) in das Diallyl (C 6 H 10 ) liefert wieder für 2 Atome Wasserstoff eine Wärme entwickelung, die der in der C 2 - und C 3 -Reihe beobachteten an nähernd gleich ist (-|- 43,6 Cal.), während die Verwandlung des Diallyls in den gesättigten Kohlenwasserstoff für 2 Atome Wasser stoff einen weit kleineren Werth ergiebt, obwohl dabei keine Stellungsänderung erfolgt. Ebenso ist es gleichgültig, ob der ge sättigte Kohlenwasserstoff das normale Hexan oder das Diisopropyl ist. Dipropargyl und Dimethyldiacetylen, in denen sich gleichviel einfache und dreifache Kohlenstoffbindungen finden, besitzen gleich falls gleiche Bildungswärme. — Der allmähliche Uebergang vom Benzol in die Hydrobenzole und schliesslich in das Hexan liefert sehr unregelmässige Wärmewerthe; Aehnliches wird auch beim Toluol und Propylbenzol beobachtet. — Die Vereinigung des flüssigen