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152 15 b. Drehung der Polarisationsebene. P. Freundler. Sur le pouvoir rotatoire de quelques ethers de l’acide ß-methyladipique. Bull. soc. chim. (3) 13, 6—io, 1895. Verf. untersuchte das optische Drehungsvermögen der Adipin säureester einestheil§, um bei dieser Serie die Formel des Asym- metrieproductes zu vereinfachen, andererseits, um Vergleiche anzu stellen über die Einwirkung organischer Lösungsmittel auf diese Ester und über die Einwirkung eben derselben auf die tetrasubsti- tuirten Weinsäureester. — Die Adipinsäure stellte der Verf. durch Vereinigung der Methoden von Mehrländer und von Manasse und Rupe her, und aus dieser die Ester, indem er die Säure in demjenigen Alkohol auflöste, dessen Radical angelagert werden sollte, und diese Lösung in der Siedehitze mit Salzsäuregas sättigte. Isolirt wurden die Ester durch Ausfällen mit Wasser und Extrahiren mit Aether. Die ätherische Lösung wurde mit Natriumcarbonat, alsdann mit Wasser ausgeschüttelt, dann getrocknet und abdestillirt, das zurückbleibende Product im Vacuum fractionirt. Der Dimethylester ist eine farblose, leicht bewegliche Flüssig keit mit schwachem Fruchtgeruch und siedet bei 134° bis 135° (40 mm Druck), [a]p = 4- 0,6. Der Diäthylester, schon früher von Semmler hergestellt, siedet bei 127° (10 mm Druck) und bei 168° bis 170° (50 mm Druck). Seine Dichtigkeit ist beinahe die des Wassers (0,998 bei 18°), [a]p = — 0,9°. Eine 60 proc. Benzollösung lieferte für |«| D ■= — 1,0°. In der Verschiedenheit der Drehungsrichtung bei diesen sonst homologen Estern sieht der Verf. einen Beweis dafür, dass bei einer gewissen Länge der Seitenketten man die freie Drehung der Ketten nicht mehr an nehmen kann, worauf er übrigens schon beim Studium der Wein säureester hingewiesen hatte. Auch durch manche Lösungsmittel, nämlich durch gewisse halogenhaltige (Chloroform, Bromoform), sowie durch Benzol und Toluol wird eine Umkehrung der Drehungs richtung bewirkt, während z. B. beim Dicapropylweinsäurepropyl- ester [a] v = 2,2° ist, so liefert eine 5- bis 6 proc. Benzollösung desselben für [«]/> dem Verf. —4,3°. Da bei den Methyladipin säureestern eine derartige Umkehrung des Drehungsvermögens nicht stattfindet, so sucht der Verf. dieselbe für die vierfach substituirten Weinsäureester dadurch zu erklären, dass bei diesen, die von den ersteren sich durch die Abwesenheit von Säureradi- calen OCOR unterscheiden, eine Dissociation in folgendem Sinne eintritt: