Volltext Seite (XML)
756 32. Elektrochemie. Batterie während der Zersetzung von normaler Schwefelsäure con- trollirt und bestätigt. Versuche, für verdünnte Phosphorsäure, für welche wegen ihrer schwachen Dissociation bei schwachen Strömen die Polarisation denselben Werth haben muss, wie bei der Schwefel säure, die Constanten für die logarithmische Formel in derselben Weise zu ermitteln, wie bei der Schwefelsäure, schlugen fehl; je doch konnte calorimetrisch nachgewiesen werden, dass der Wärme verlust der Batterie während der Elektrolyse von normaler Phosphor säure annähernd gleich dem bei der normalen Schwefelsäure gefundenen ist. Die Abhängigkeit der Polarisation von der Concentration der Ionen in der Elektrode wurde dadurch erwiesen, dass an Stelle der Kathode aus platinirtem Platin eine Quecksilberkathode ver wendet wurde. Während die Polarisation der ersteren in verdünnter Schwefelsäure bei 0° 2,0170 Volt betrug (für einen Strom von 0,0080569 Amp. Stärke), war sie bei Anwendung der letzteren und eines nur etwa halb so starken Stromes (0,0044463 Amp.) 2,7920 Volt und nach kurzem Stehen der Zersetzungszelle bei Zimmertemperatur überzog sicli die Kathode mit einem Pelz feiner Gasbläschen. In verdünnten Lösungen der Alkalisalze, mit deren Elektrolyse der Verf. sich am Schluss der Abhandlung beschäftigt, müsste nach den aus der Thermodynamik abgeleiteten Formeln die Polarisation gleich gross sein, wenn die an der Kathode entstehende Basis gleich stark, also auch gleich stark dissociirt ist, da die Concen tration der Hydroxylionen in der die Kathode bespülenden Lösung dieselbe ist. Der Verf. bestätigt diese Folgerung durch Unter suchung einer */ 2 normalen Lösung von Natriumsulfat und von Lithiumsulfat. Für das erstere Salz gilt die Gleichung: p 0 = [3,3108 4- 0,41683 log 7] Volt, für das letztere ergiebt sich: Po = [3,3298 + 0,87697 log J] Volt. In einer Lösung von Ammoniumsulfat ist dagegen die Polarisation kleiner, weil das Ammoniumhydroxyd nur sehr wenig dissociirt ist. Der Verf. findet: p 0 = [2,9093 4- 0,30021 Zotf -7] Volt. Bgr. R. Federico. Sui comportamento della polarizzazione negli elettroliti a partire dalla pressione ordinaria fino a pressioni di circa mille atmosfere. Parte prima. Cim. (4) 8, 145—191, 1898f. Parte seconda. Cim. (4) 8, 409—419, 1898 f. — Auch veröffentlicht in A. Battelli, Lavori eseg. nell’ist. di fis. dell’univ. di Pisa 3, 95—141, 177—187, 1898 f.