Volltext Seite (XML)
tration der Säure; dagegen liegt er bei höheren Temperaturen niedriger, als bei tieferen. Bei Anwendung von Basen tritt, wenn die Versuchselektrode Kathode ist, der Zersetzungspunkt weniger scharf hervor, weil in ihnen die an der Kathode sich ausscheiden den Ionen in relativ geringer Anzahl vorhanden sind; denn wenn der Zersetzungspunkt eines Ions scharf erkennbar sein soll, muss dasselbe in dem betreffenden Elektrolyten in relativ grosser Menge vorhanden sein. Auch bei den Basen ist der Zersetzungspunkt von 1,08 Vol. von der Concentration der Lösung nahezu unabhängig. Werden Salze als Elektrolyte benutzt, so ist der Zersetzungs punkt nur dann scharf zu erkennen, wenn man ihre Lösungen an säuert oder alkalisch macht, weil in Folge der gleichzeitigen Aus scheidung von Säure und Basis eine veränderliche elektromotorische Gegenkraft entsteht, die den genauen Einblick in die Vorgänge erschwert. Dient die Versuchselektrode als Anode, so ist ebenfalls bei 0,59 Vol. ein Knick der Curve bemerkbar. Besonders scharf ist derselbe, wenn als Elektrolyt eine Basis verwendet wird; die Curve steigt alsdann bei 0,59 Vol. fast senkrecht an, und gleichzeitig tritt an der Anode eine Sauerstoffentwickelung ein. Da dieser Knick punkt demnach bei Säuren und Basen zu bemerken ist, so muss es sich bei der elektromotorischen Kraft von 0,59 Volt um die Abscheidung eines Ions handeln, welches sowohl in den Säuren als in den Basen, in letzteren aber in grösserer Menge, vorhanden ist; dieses gemeinsame Ion ist das Hydroxylion, welches demnach bei 0,59 Volt seine negative Ladung an die Anode abgiebt und dadurch eine Sauerstoffentwickelung nach der Gleichung 4 HO = 2 II 2 O O 2 veranlasst. Da für den Eintritt der Wasserstoff entwickelung die elektromotorische Kraft von 1,08 Volt gefunden wurde, so werden sich bei einer Curve, die mit zwei gleichen Platinelektroden erhalten wird, die beiden Werthe superponiren, und man erhält als Zersetzungspunkt für Säuren und Basen den gemeinsamen Werth von 1,67 Volt. Da aber auch bei 1,08 Volt bereits eine sichtbare Wasserstoffentwickelung nachgewiesen wurde, so müssen sich auch bei dieser Spannung Anionen abscheiden. Der Verf. nimmt an, dass dies doppelt geladene Sauerstoffionen sind, so dass das Wasser (nach Art zweibasischer Säuren) einen + doppelten Zersetzungspunkt hat: einen bei 1,08 Volt, wobei H- und — + O-Ionen entstehen, und einen zweiten bei 1,67 Volt, wobei H- und OH-Ionen sich abscheiden. Wegen der geringen Menge von