Volltext Seite (XML)
630 32. Elektrochemie. welche ein genaueres Studium der Vorgänge beim Durchleiten eines Stromes von 0 bis etwa 1,67 Vol. durch Wasser zum Gegenstände hatten. Denn da zwischen dem Zersetzungspunkte des angesäuerten Wassers, den verschiedene Beobachter übereinstimmend zu etwa 1,67 Vol. bestimmt haben, und der elektromotorischen Kraft der Gaskette (1,08 Vol.) die beträchtliche Differenz von 0,59 Vol. besteht, so ist anzunehmen, dass der bei 1,08 Vol. thatsächlich vorhandene Zersetzungspunkt bisher nicht beobachtet worden ist, weil er wenig scharf hervortritt. Als Elektrolyt diente zunächst 0,1 »-Schwefel säure, welche sich in einem Becherglase befand; die Elektroden waren Platinbleche. Die Curve, welche entsteht, wenn man die elektromotorischen Kräfte als Abscissen, die zugehörigen Strom stärken als Ordinaten aufträgt, zeigt einen Knickpunkt zunächst bei etwa 0,5 Vol., einen zweiten bei 1,07 bis 1,08 Vol., also gerade bei der elektromotorischen Kraft der Gaskette. Deutlicher treten diese Verhältnisse an dem Werthe des Differentialquotienten hervor, welcher die Aenderung der Stromintensität mit derjenigen der Klemmenspannung angiebt. Allerdings ist die Zunahme des Werthes dieses Quotienten bei 1,67 Vol. weit grösser, allein auch bei 1,08 Vol. ist eine deutliche Zunahme desselben zu erkennen, und sonach ist der experimentelle Nachweis erbracht, dass der Zersetzungspunkt des Wassers bei dieser Spannung liegt. Die weiteren Versuche lieferten eine Bestätigung dieser Thatsache. Bei denselben wurde der Einfluss der einen Elektrode auf die andere dadurch compensirt, dass die eine (die „Arbeitselektrode“) sehr gross und dadurch unpolarisirbar gegenüber der anderen sehr kleinen (der „Versuchselektrode“) gemacht wurde. Die Arbeits elektrode (ein grosses platinirtes Platinblech) wurde durch längeres Stehen an der Luft vollständig mit Sauerstoff gesättigt. Ferner wurde die Arbeitselektrode dadurch aus der Strombahn entfernt (wodurch man dem Einwande begegnete, ihre Potentialdifferenz gegenüber der Flüssigkeit ändere sich während des Stromdurch ganges), dass sie nur als Normalelektrode neben einer anderen Arbeitselektrode diente. Als solche wurde (bei Anwendung einer Säure als Elektrolyt) ein nach Art der Anode eines PLANTifschen Accumulators formirtes Bleiblech verwendet, welches sich auf der einen Seite der Versuchselektrode befand, während die Normal elektrode auf der anderen Seite derselben angebracht war. Bei Anwendung von Säuren trat der Zersetzungspunkt bei 1,08 Vol. mit voller Schärfe auf und erwies sich als unabhängig von der Concen-