500 29. Galvanische Ketten. in welcher H die Gasconstante, T die absolute Temperatur und die von einem Grammatom eines einwerthigen Ions mitgeführte Elektricitätsmenge bedeutet, n ist die Ladungsdifferenz der Ionen, Ci und c 0 sind die Concentrationen der Oxyd- und Oxydulionen auf der einen Seite des Elementes, c/ und c 0 ' haben dieselbe Bedeutung für die andere Seite. Die elektromotorische Kraft hängt demnach nur von der Ladungsdifferenz und den Concentrationsverhältnissen der Ionen, aber nicht von ihrer chemischen Natur und ihrer ab soluten Menge ab. Die Ketten sind daher Concentrationsketten mit unangreifbaren Elektroden. In ihnen ist die Elektrode, an welcher der Quotient aus der Concentration der Oxydionen durch die Con centration der Oxydulionen den grössten Werth hat, die Kathode. Je nach dem gegenseitigen Verhältnisse von c,- und c/, sowie von c 0 und c 0 ' (ob c; > c/ und gleichzeitig c 0 ' > c 0 , oder ob c, < c/ oder C o ' < c o ist), ähneln diese Ketten den DANiELL’schen mit verschie dener Polarität der Elektroden oder denjenigen chemischen Ketten, bei denen beide Potentialdifferenzen gleiches Vorzeichen haben und der Transport der einen lonenart auf die andere Seite unter Arbeits aufwand erfolgt. C. c i Q J { 'JJ Q, • Ist — = -A-, so wird 7t — log nat ■ Ist eine der bei- c 0 c 0 n f 0 Co den lonenarten auf beiden Seiten in gleicher Concentration vor handen, etwa c 0 = c 0 ', so wird 7?T 7 , ei 7t — — ■ log nat • n et Dieser Fall lässt sich verwirklichen, wenn man die eine lonenart in Anwesenheit der festen Phase auf beiden Seiten in gesättigter Lösung anwendet, z. B. p. HgCl-i concentrirt I IIgCl 2 verdünnt p 1 HgCl fest Hg CI fest Ist schliesslich auf einer Seite c/ = C</, so wird 7t = . log nat — • e 0 n c 0 Die elektromotorische Kraft würde unendlich gross werden, wenn die Concentration einer lonenart auf einer Seite gleich Null würde. Oxydsalzlösungen, die ganz frei von Oxydulsalz sind, und umgekehrt, lassen sich aber nicht herstellen. Die elektromotorische Kraft der c- c f Kette wird Null, wenn — = — wird. Die Anzahl von Gramm- ^0 ^0 ionen, welche bis zu diesem Werthe Null transportirt werden muss, ist