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276 21. Quellen der Wärme. Die Verschiedenheit, die in der Vertretbarkeit der Wasserstoff atome der Phosphorsäure besteht, verschwindet demnach in dieser Verbindung ebenso wenig, wie in der Methyl-, Aethyl- und Glycerinphosphorsäure (s. diese Ber. 53 [2], 250, 1897), und sie ist somit unabhängig von der besonderen Natur des substituirenden Alkohols. Bgr. G. Massol. Etüde thermique de la fonction acide des trois acides oxybenzoiques. Influence de l’oxhydrile phenolique. Bull. soc. cbirn. (3) 19, 249—250, 1898 f. Aus den Werthen, welche Beethelot und Werner für die Neutralisationswärme der Lösungen der drei Oxybenzoesäuren durch Natronlauge gefunden haben (s. diese Ber. 41 [2], 346, 1885), geht hervor, dass der saure Charakter der phenolartigen Hydroxyl gruppe nur in der m- und p-Verbindung, dagegen nicht in der Salicylsäure hervortritt. Um zu untersuchen, ob die letztere Ver bindung in dieser Beziehung thatsächlich eine Ausnahmestellung einnimmt, bestimmte der Verfasser die Bildungswärme der drei Natriumsalze, von der festen Säure und Basis ausgehend, also den Wärmewerth der Reaction: Säure fest Basis fest — Salz fest -J“ Wasser fest -f- Q. Er findet folgende Zahlen: Benzoesaures Natrium . . 17,40 Cal. m-oxybenzoes. Natrium 17,77 Cal. o-oxybenzoesaures Natrium -4- 19,15 „ p- „ »4“ 17,79 „ Während demnach nach den Messungen in wässeriger Lösung die Salicylsäure die schwächste der drei isomeren Säuren zu sein scheint, geht aus diesen Bestimmungen hervor, dass der Eintritt der Hydroxylgruppe in die Benzoesäure in der Nähe der Carboxyl- gruppe den Säurecharakter nicht unbeträchtlich verstärkt, während diese Gruppe in der m- und p-Stellung einen weit schwächeren Einfluss ausübt. Aehnliches ist für die drei Phtalsäuren, sowie die drei Nitrobenzoesäuren hinsichtlich der Carboxyl- und Nitro gruppe von dem Verf. früher nachgewiesen worden. Bgr. G. Massol. Chaleur de formation des meta- et paraoxybenzoates de soude. Bull. soc. cliim. (3) 19, 250—251, 1898 f. Der Verf. bestimmte die Lösungswärme des m- und des p-oxy- benzoesauren Natriums, C 6 II 4 (O H) . C O O Na, in Wasser (l Mol. in 4 Liter). Er fand für das m-oxybenzoesaure Natrium -p 0,26 Cal. p-oxybenzoesaure Natrium -j- 0,32 Cal.