Volltext Seite (XML)
F. Stohmann. Calorimetrische Untersuchungen. XXIV. Abh. — — u. Cl. Kleber. Ueber die Hydrirung geschlossener Ringe. (Zweite Mitth.) J. f. prakt. Chem. (2) 43. 538—544 f. [ZS. f. phys. Chem. 8, 335—336. [Ber. d. chem. Ges. 24 [2], 880—881. Folgende Tabelle giebt die Uebersicht der Versuchsergebnisse, über welche in der ersten Mittheilung berichtet wird. Wärme werth Cal. Bildungs wärme Cal. Terephtalsäure c 8 h 6 o 4 770,9 188,1 Terephtalsäure-Dimetbyl ^10-^10^4 1112,2 172,8 B , neue Bestimmung 1112,7 172,3 J 1, 4 - Dihydroterephtalsäure c 8 h„0 4 836,1 191,9 11, 4-Dihydroterephtalsäure-Dimethyl. . . Cm Hj., O 4 1181,3 172,7 J 1, 5-Dihydroterephtalsäure c 8 h„o 4 842,7 185,3 ./ 1 - Tetrahydroterephtalsäure c 8 h,„0 4 882,8 214,2 ./ 1 -Tetrahydroterephtalsäure-Dimethyl . . c 10 h I4 o, 1226,8 196,2 cis-Hexahydroterephtalsäure c„h 14 o, 928,6 237,4 fum. Hexahydroterephtalsäure 929,5 236,5 „ Hexahydroterephtalsäure-Diinethyl. C 10 H 16 O, 1273,9 218,1 Normal-Hexan C’ 6 H 14 991,2 55,8 «-Thiophensäure c 5 h,so 4 591,9 85,4 Tetrahydro-«-Thiophensäure c,h„so 2 700,4 114,9 Die Verf. berechnen daraus die Wärmeentwickelung, die bei der nach einander folgenden Hydrirung im Benzolringe stattfindet. Es ergiebt sich dabei, dass sich in den fünf Stufen der Hydrirung drei scharf von einander getrennte Reactionen unterscheiden lassen. 1) Bei dem Uebergange der Terephtalsäure zu den Dihydrosäuren oder bei der ersten Addition von H 2 wird die Gesammtenergie des Wasserstoffmolecüls in dem entstehenden Producte aufgespeichert. Der Mittelwerth der Reaction entspricht einem Wärmezuwachs von 68,7 Cal. 2) Der Uebergang der Dihydrosäuren zur Tetrahydro säure und der von der Tetrahydrosäure zu den Hexahydrosäuren sind einander gleichwerthig. Der Mittelwerth dieser Reactionen entspricht einem Wärmezuwachs von 45,3 Cal. 3) Der Uebergang von der Hexahydrosäure zur Korksäure, die Sprengung des Benzol kernes und die Spaltung einer offenen Kette in zwei verschiedene Molecüle erfolgen unter gleicher Wärmetönung. Der Mittel werth dieser Reactionen entspricht einem Wärmezuwachs von 54,8 Cal. Die Verft - . zeigen, dass unter Benutzung dieser drei Constanten der Wärmewerth auch anderer Hydrirungsproducte berechnet werden kann, ohne dass man diejenigen der Zwischenglieder kennt. Es
