296 21. Quellen der Wärme. ist. Sind doppelte und dreifache Kohlenstoffbindungen da, so hat man für t'i die Werthe von t 2 und zu setzen, die sich aus 3 — v 2 — 121,63 — x und — v 3 = 204 — - x ergeben. Jedesmal verschwindet nun bei der Berechnung der Ver brennungswärme eines Kohlenwasserstoffs der Werth von X, so dass die Uebereinstimmung zwischen der beobachteten und der unter Zugrundelegung eines bestimmten Werthes von x berechneten Ver- brennungswärme kein Beweis für die Zuverlässigkeit der für die Verbrennungswärme des isolirten Kohlenstoffatoms angenommenen Zahl ist, was Dieffenbach behauptet hatte. Der Verf. wendet dann seine Betrachtungsweise auf Verbin dungen mit geschlossener Kohlenstoffkette an und zeigt zunächst, dass die einfachen Bindungen im Trimethylen einen anderen Werth besitzen als diejenigen in der aliphatischen Reihe. Seinen weiteren Ausführungen legt er die von Stohmann ermittelten Werthe für die Verbrennungswärme fester und flüssiger aromatischer Verbin dungen zu Grunde und führt aus, dass, während Benzol, Naphtalin und Chrysen zu derselben Gruppe von Verbindungen gehören, das Anthracen und das Phenanthren nicht direct mit diesen Verbin dungen vergleichbar sind, d. h. dass die Bindungen zwischen den Kohlenstoffatomen dieser fünf Verbindungen nicht alle denselben Werth haben. Man käme bei Annahme von nur einfachen Bin dungen zu dem widersinnigen Resultate, dass die Verbrennungs wärme des festen Methans beträchtlich grösser wäre, als diejenige des gasförmigen. Für das Benzol folgt aus der Verbrennungswärme, dass in demselben drei einfache und drei doppelte Bindungen vor handen sind, während im Naphtalin vier und im Anthracen sechs doppelte Bindungen anzunehmen sind; indess besitzen auch diese doppelten Bindungen in der aromatischen Reihe einen anderen Wärmewerth als in der aliphatischen. Die Werthe der Constanten sind in der aromatischen Reihe 2?/ = 104,30 — Cal., — = 49,09 — ~ Cal., — r 2 = 105,47 — x Cal. Die doppelten Bindungen der aromatischen Verbindungen sind dem gemäss weit schwieriger zu lösen als diejenigen der anderen Kohlen wasserstoffe, woraus sich die grössere Schwierigkeit erklärt, mit der sich hier Additionsproducte bilden. Während bei den Olefinen der Werth der einfachen und doppelten Bindung annähernd gleich