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wiederholt angewendet werden. 5. Das elektrochemische Aequivalent des Kupfers stimmt bis auf vier Stellen mit dem aus den besten Atomgewichtsbestimmungen hergeleiteten Werth überein. Nach den Bestimmungen Richard’s ist das Aequivalent (3294,4+0,l)X 10 -7 , nach den Messungen des Verf. ist es (3294,8 + 0,43) X 10“ 7 in der ersten, (3293,8 + 0,39) X 10 -7 in der zweiten Versuchsreihe. Bgr. 11. Freudenberg. Ueber die Bedeutung der elektromotorischen Kraft für elektrolytische Metalltrennungen. ZS. f. phys. Chem. 12, 97—124, 1893 f. Wie von Le Blanc nachgewiesen wurde (ZS. f. phys. Chem. 8, 299, 1891) besitzt jeder Elektrolyt unter normalen Umständen einen ihm eigenthümlichen und scharf bestimmbaren Zersetzungs werth, der sich additiv aus zwei constanten Werthen zusammensetzt, der elektrischen Haftintensität der Anionen und der der Kationen. Diese Zersetzungswerthe liegen für Säuren und Basen bei etwa 1,7 Volt, für die Alkalisalze und das Zink bei etwa 2,2 Volt. Der Grund für das Auftreten eines Maximums des Zersetzungswerthes liegt in der Elektrolyse des Wassers, dessen Ionen sich bei der Spannung von ,1,7 Volt entladen können. Metalle, deren Salz lösungen sich erst oberhalb 1,7 Volt zersetzen lassen, müssen eine grössere elektrische llaftintensität besitzen, als der Wasserstoff der Säuren; sie werden deshalb bei Gegenwart von Säuren überhaupt nicht ausgefällt. Die Metalle, deren Salzlösungen leichter zersetzbar sind, als die in ihnen enthaltenen Säuren, sind Gold, Platin, Silber, Quecksilber, Kupfer, Wismuth, Antimon, Arsen, Zinn. Da ihre Salzlösungen meistens stark dissociirt sind, also eine genügende Anzahl von Metallionen enthalten, so sind ihre Zersetzungswerthe von denjenigen des Anions unabhängig. Nur in den Cyandoppel verbindungen ist eine so geringe Anzahl von Metallionen vorhanden, dass sie sich meistens chemisch nicht nachweisen lassen. Da nun nach der von Nernst aufgestellten Theorie die Potentialdifferenz eines Metalles gegen eine Flüssigkeit um so grösser ist, je weniger Metallionen die Flüssigkeit enthält, so wird dadurch die zu ihrer Ausscheidung erforderliche elektromotorische Kraft in erheblicher Weise beeinflusst. Auch das Wasser kann eine abnorme Höhe der Polarisation zeigen, wenn die Menge der in ihm enthaltenen freien Ionen nur gering ist, wie bei der Gegenwart von Neutralsalzen, ilie keine mit dem Wasser gleichartigen Ionen besitzen. Sie beträgt dann 2,2 Volt. Für die Cyandoppelsalze ist es nun wichtig, ob in