314 22 a. Schmelzen und Erstarren. Oximen und secundären Alkoholen der Fettsäurereihe dargestellt und ihre Schmelzpunkte bestimmt. Bei den Ketonen nehmen die Schmelzpunktsdifferenzen mit zunehmenden Kohlenstoffatomen ab; vergleicht man die Ketone und die entsprechenden Säuren, so findet zuerst Zunahme, nachher Abnahme statt. Ohne Wiedergabe der Tabelle sind die weiteren Schlüsse nicht darzulegen; der Haupt punkt der Notiz ist, auf diese Verhältnisse hinzuweisen; bestimmte allgemeine Resultate liegen eigentlich nicht vor. Sch. Miss A. G. Earp. Note on the effect of the replacement of oxy gen by sulphur on the boiling- and inelting - points of Compounds. Phil. Mag. (5) 35, 458—462, 1893 f. Carnelley hat zahlreiche Beispiele dafür gegeben, dass Siede punkt und Schmelzpunkt in entsprechend zusammengesetzten Ver bindungen erhöht werden, wenn ein Halogen durch ein anderes mit höherem Atomgewicht ersetzt wird. Auch bei den Aethylcarbonaten und -sulfocarbonaten steigt der Siedepunkt, wenn Schwefel für Sauerstoff eingeführt wird, und zw*ar um so mehr, je mehr Sauer stoffatome durch Schwefelatome ersetzt werden. Fräulein Earp hat ihre Untersuchung darauf gelenkt, ob nicht ein Unterschied sich bemerkbar macht, wenn der Schwefel in der Hydroxylgruppe den Sauerstoff ersetzt, und folgende allgemeine Regel gefunden: Die Vertretung des Sauerstoffs durch Schwefel in einer Verbindung erhöht immer den Siedepunkt äusser in den Fällen, in welchen der Sauerstoff der Hydroxylgruppe durch Schwefel ersetzt wird, es tritt dann die entgegengesetzte Wirkung ein, die Gruppe HS er niedrigt den Siedepunkt. Bei den Verbindungen mit niedrigem Moleculargewicht ist der Unterschied beträchtlich und vermindert sich bei den höheren Gliedern homologer Reihen. Die Verfasserin hat eine Anzahl Beis ipiele für beide Fälle zusammengestellt. Differenz H 2 S — 61,8 h 2 o 100" 161,8 CHjSH . . . 21 CH 3 OH . . . 67 46 C a H 6 SH. . . 36,2 C 2 H 5 OH . . . 78,4 42 dagegen ch 3 chs . . 205 CH;CHO . . 21° 184 (CH 2 ) 2 S . . . 200 (C H 2 )2 0 . . . 13,8 187 (CH 3 ) 2 S . . . 41 (CH 3 ) 2 O . . .- -23 64 C 6 H 6 NCS • . 218 C 6 H 5 NCO . . 163 55 c 6 h 6 ch 2 ncs 243 C 6 H 5 CH 2 NCO 200 43