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598 32. Elektrochemie. bekanntem Gehalt streichen liess, von der sich eine bestimmte Menge in einer Leitfähigkeitszelle befand. So lange die Salzsäure noch Ammoniak aufnimmt, vermindert sich ihre Leitfähigkeit linear mit der Zeit; ist sie mit Ammoniak gesättigt, so erhält die Leit- fähigkeitscurve einen Knick, um dann geradlinig zu verlaufen. Die folgende Tabelle enthält unter Zi D die Druckänderung von normaler wässeriger Ammoniaklösung durch Zusatz des daneben stehenden Salzes in Millimeter Quecksilber (4~ bedeutet Druckzunahme, — Druck abnahme) : Salz AD Salz AD 0,4-normal-NaOH + 1,51 0,4-normal-NH 4 NO 3 . . — 0,02 0,4 n KCl + 1,00 0,4 n Va Ba Cl 2 . . — 0,02 0,4 n */ 2 (NH 4 ) 2 SO 4 . . + 0,97 0,4 n nh 4 j .... — 0,25 0,4 n , /,(NH 4 ) ! C,0 4 . + 0,82 0,4 n nh 4 cns . . — 0,27 0,4 n Na CI + 0,79 0,4 n l /.SrCl 2 . . . — 0,29 0,4 n */ 2 (NH 4 ) 2 0 4 H 4 0. 4- 0,38 0,4 n */ 2 cu cij . . — 0,77 0,4 n NH 4 C1 4-0,09 0,4 n ’/.MgCI. . . — 2,01 Der erniedrigenden Wirkung der Complexbildung superponirt sich mithin eine unter Umständen erheblich erhöhende Wirkung, die wahrscheinlich durch eine in Folge des Salzzusatzes eintretende Verminderung der Löslichkeit erklärt werden kann. Die Zahlen sind daher (auch noch aus anderen Gründen) nicht ganz sicher; sie zeigen jedoch qualitativ, dass die starken Kationen K‘ und Na' nicht zur Complexbildung neigen, während dies bei den Kationen Ba", Sr", Ca" und Mg" um so mehr der Fall ist, je kleiner ihr Atom volumen ist. Trägt man die Atomvolumina als Abscissen, die Dampfdruckerniedrigungen als Ordinaten auf, so erhält man eine ziemlich lineare Curve, deren Abweichungen mindestens theilweise aus der ungenauen Bestimmung der Atomvolumina zu erklären sind. Weitere Messungen beziehen sich auf Salze, von denen man Ammoniakcomplexe im festen Zustande kennt: Beim Kupfersulfat ist die Erniedrigung der Concentration proportional. Unter dieser Voraussetzung sind die (eingeklammerten) Salz AD Salz AD 0,0491-normal-CuSO 4 . . 0,0982 „ CuSO 4 . (0,02 „ CuSO 4 . 0,0491 „ AgNO 3 . — 2,49 — 5,02 — 1,01) (ber.) —1,39 (0,0491 CuCl . . . . 0,02 CuCl 0,01 ZnSO 4 .... 0,01 CdSO 4 .... — 1,08) (ber.) — 0,44 — 0,44 — 0,52