Volltext Seite (XML)
484 29. Galvanische Ketten. (Januarheft der Berichte der Kgl. Akad. zu Amsterdam), es handle sich dabei um eine blosse Annahme, beruht mithin auf einem Irr- thum. Egr. H. T. Barnes. On the inversion of the hepta- and hexahydrates of zinc sulphate in the Clark cell. Journ. Phys. Chem. 4, 1—20, 19001- In einer gemeinsam mit II. L. Callendar ausgeführten Unter suchung (diese Ber. 53 [2], 482, 1897) hat der Verf. zum ersten Male darauf hingewiesen, wie sich aus der plötzlichen Aenderung der elektromotorischen Kraft des Clark - Elementes bei ungefähr 39° der Umwandlungspunkt des Heptahydrats vom Zinksulfat in das Hexahydrat bestimmen lässt. Die Versuchsergebnisse sind in der citirten Abhandlung nur kurz angegeben; sie werden deshalb in der vorliegenden Arbeit ausführlicher mitgetheilt. Das zu unter suchende Element wurde zunächst in ein Wasserbad von 15° und, nachdem seine elektromorische Kraft bei dieser Temperatur be stimmt war, in ein Wasserbad von höherer Temperatur gebracht, welches langsam von etwa 30° auf 50° erwärmt wurde oder sich umgekehrt von der höheren Temperatur abkühlte. In bestimmten Zwischenräumen wurde dann die elektromotorische Kraft abgelesen und der Unterschied zwischen dem beobachteten Werthe und dem jenigen ermittelt, welcher sich unter Anwendung der linearen Formel: E t = _E 15 — 1,200 (t — 15) Millivolt berechnet. Die Beobachtungsergebnisse sind in Tabellen und in graphischer Darstellung mitgetheilt. Die in diesen Ber. 53 [2], 484, 1897 für E t mitgetheilte Formel giebt die Beobachtungen nur für das Temperaturintervall 0° bis 30° wieder, während für Tempe raturen oberhalb 30° noch das Glied — O,O 7 6 (t — 15) j hinzugefügt werden muss. Der vollständige Ausdruck für Temperaturen zwi schen 15° und 40° lautet demnach: E t — E v , — 0,0012 (i — 15») — 0,0 5 62 (t — 15») 2 — 0,0 7 6 (t — 15») 2 Volt. Für Temperaturen unterhalb 15° ist die parabolische Form der Gleichung am genauesten. Geht man von der Temperatur von 39° aus, so erhält man für die elektromotorische Kraft des das Hepta hydrat enthaltenden Elementes den Ausdruck: E t = E i9 — 0,001635 (i — 39») — 0,0 4 140 (t — 39°) 2 Volt, dagegen für das Element, welches das Hexahydrat enthält: Et = E 39 — 0,001000 (t — 39°) — 0,0,7 (t — 39«) 2 Volt.