Buckerer. 537 4) 3) folgende 2) wo 3f Zinks im gewöhnlichen Daniell spielen möge; n bedeutet die Anzahl der Molecüle im Liter und sei so gewählt, dass wir verdünnte Lösungen haben. Wird 1) und 2) oder 3) und 4) gegenüber geschaltet, so erhält man für die elektromotorische Kraft den gleichen Werth, weil nach Nebnst-Ostwald die Potentialdifferenz zwischen Lösung und Metallelektrode vom Anion unabhängig ist. Da nun die beim Durchgänge von 1 Coulomb am Bleichlorid sich vollziehende Energieänderung darin besteht, dass ein elektrochemisches Aequi- valent dieses Salzes aus der wässerigen Lösung in eine alkoholische von gleichem osmotischem Druck gebracht wird, so müsste nach Nernst-Ostwald der gleiche Arbeitswerth erhalten werden, wenn, wie das bei Gegenschaltung von 3) und 4) geschieht, Bleibromid aus einer wässerigen in eine alkoholische Lösung von gleichem osmotischen Drucke übergeführt wird. Diese Gleichheit der Arbeitswerthe ist aber mit thermodynamischen Forderungen nicht vereinbar, weil beide Salze in verschiedenem Maasse in den beiden Lösungsmitteln löslich sind. Messungen an Ketten vom Typus der DANiELL’schen Elemente bestätigen auch, dass die elektromoto rischen Kräfte in hohem Maasse von dem Anion abhängig sind. — Der Verf. betrachtet weiter den Einfluss der Temperaturerhöhung auf elektrochemische Systeme, specieller auf Gasketten, und gelangt zu dem Ergebniss, dass die Lösungstension mit der Temperatur zunehmen muss, wenn die elektromotorische Kraft einer Gaskette eremäss der NERNST’schen Theorie durch osmotischen Druck und M | »MBr, | nPbBr 2 | Pb bedeutet, welches die Rolle des Aenderung der elektrolytischen Lösungstension mit dem Lösungs- mittel entstehen und erörtert dann im Nachtrage einige Ketten aut Grund seiner und der NERNST’schen Theorie. Nach Nernst ist die elektromotorische Kraft der Kette Zn | ZnSO 4 | CuSO 4 | Cu 0,0002 7 P Z n E = — T -^p^ wo Pzn und Pc,i die elektrolytische Lösungstension von Zink und Kupfer bezeichnen, die beide nur von der Temperatur und der Natur des Lösungsmittels abhängen sollen. schaumigen prüft der Verf. nun 1) Auf Grund dieser An- Ketten: alkoholische Lösungen M | fiMCl, | nPbCl 2 | Pb alkoholische Lösungen wässerige Lösungen M | «MClj | nPbCl 2 | Pb wässerige Lösungen M | »MBr, | nPbBr 2 | Pb ein zweiwerthiges Metall