484 29. Galvanische Ketten. von Darbieus erhobenen Gegengründe gegen die Einwände der Verfasser. Entstehen an Platinelektroden nur geringe Mengen von Ueberschwefelsäure, so ist die Menge derselben an Bleielektroden minimal, da erwiesenermaassen zwischen Bleielektroden stets weniger Ueberschwefelsäure entsteht. Ferner ist experimentell nachgewiesen, dass Ueberschwefelsäure, die in Accumulatorensäure gelöst ist, sich in Berührung mit Bleiplatten nur langsam zersetzt, wobei nicht Bleisuperoxyd, sondern Beisulfat entsteht. — Die Hypothese Schoop’s von der Ueberschwefelsäure im Status nascendi ist un verständlich. — Die Bräunung des Niederschlages von Ammonium persulfat in Bleinitratlösung rührt daher, dass das Bleisulfat von der überstehenden Lösung, die Bleipersulfat gelöst enthält, durch tränkt ist; letztere Verbindung zersetzt sich dann unter Bildung von Bleisuperoxyd. Bgr. Elbs. Zur Theorie des Bleiaccumulators. ZS. f. Elektrochemie 3, 70 —71, 1896t- Gegen die von Liebenow vertretene Ansicht ist geltend zu machen, dass im Accumulator keine alkalische Flüssigkeit vorhanden ist, für welche Liebenow die Existenz von Bleisuperoxydionen nachgewiesen hat. Die Ansicht von Löb leidet an dem Uebel- stande, dass sie sehr complicirt ist. Der Verf. erklärt die Vor gänge im Accumulator auf Grund der von ihm bei der Elektrolyse von Acetaten gemachten Beobachtungen. Danach entsteht bei der Elektrolyse der Acetate von Metallen, welche zwei- und vierwerthig sein und beständige Superoxyde bilden können, zunächst das Tetra cetat, dessen Existenz aber nur unter ganz bestimmten Vorsichts- maassregeln beobachtet werden kann: Pb(c 2 n 3 o 2 ) 2 + cn 3 ~coo) = Pb(c 2 H 3 o 2 ) 4 . Dieses Tetracetat zerfällt dann secundär: (ClI 3 .COO) 4 Pb + 2H,0 = PbO 2 + 4C 2 H 4 O 2 . Man würde also unter Annahme von vierwerthigen Bleiionen im Accumulator zunächst die Entstehung eines Salzes Pb(SO 4 ) 2 an nehmen, welches dann in analoger Weise zerfällt. Beim Entladen kommen die H-Ionen an die positive Platte, geben dort ihre Ladung ab und verwandeln das Superoxyd in Oxyd, welches entweder in das Sulfat verwandelt wird, wenn genügend Zeit vorhanden ist, oder unverändert auf der Platte bleibt. Bgr.