306 21. Quellen der Wärme. Lösung von Natriumhyposulfit werden —4,1 Cal. gebunden. Die Salze, welche entstehen, wenn man concentrirte Lösungen der beiden Hyposulfite mischt und das Gemisch mit absolutem Alkohol behandelt, sind keine chemischen Verbindungen. Bleihyposulfit zerfällt beim Kochen mit Wasser in Bleisulfid und Bleitrithionat nach der Gleichung 2 PbS. 2 O 3 = PbS 3 O 6 4- PbS. Dieser Process ist von einer Wärmeabsorption von — 3 Cal. begleitet, wobei aber die Lösungswärme des Bleitrithionats nicht berücksichtigt ist. Dieselbe wurde zu — 2,5 Cal. bestimmt, so dass die Zerlegung des Bleihyposulfits jedenfalls endothermisch erfolgt. Der beim Fällen von Silbernitrat mit Natriumhyposulfit ent stehende weisse Niederschlag von Silberhyposulfit schwärzt sich bald unter Entstehung von Schwefelsilber gemäss, der Gleichung Ag 2 S 2 O 3 = Ag 2 S -|- SO 3 . Der Verf. konnte nur den Wärmewerth der Gesammtreaction bestimmen. Er fand 2AgNO 3 4- Na 2 S 2 O 3 = Ag 2 S 4- SO 3 4- 2NaNO 3 ... 4- 46,4 Cal. Unter der Voraussetzung, dass bei der Neutralisation der unter schwefligen Säure und der Salpetersäure durch Silberoxyd gleiche Wärmemengen entbunden werden, berechnet der Verf. die Bildungs wärme des Silberhyposulfits: Ag 2 4~ 4- O 3 = Ag 2 S 2 O 3 . . . . 4~ 104 Cal. Beim Zerfall dieser Verbindung nach der obigen Gleichung werden alsdann 4- 40 Cal. entbunden, woraus sich ihre Unbeständigkeit gegenüber dem entsprechenden Bleisalz erklärt. Die Wärmetönung bei der Auflösung von 1 Mol. Silberhyposulfit in überschüssigem Natriumhyposulfit berechnet der Verf. zu -j- 34,8 Cal. Daraus erklärt sich auch die Möglichkeit der Auflösung des Chlorsilbers in Natriumhyposulfit, wobei die Wärmeabsorption bei der zuerst erfolgenden Bildung von Silberhyposulfit gemäss der Gleichung 2AgCl 4- Na 2 S 2 O 3 = Na CI 4- Ag 2 S 2 O 3 . ... —26 Cal. durch die erwähnte Wärmeentwickelung ausgeglichen wird. Aehn- liches gilt für das Silberbromid, während das Silberjodid von unter schwefligsaurem Natron nicht gelöst wird, weil die Wärmeabsorp tion bei dem Process 2AgJ 4- Na 2 S 2 O 3 = 2NaJ 4“ Ag 2 S 2 O 3 . ... — 48,4 Cal. durch jene Wärmeentwickelung nicht aufgehoben werden kann.