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300 21. Quellen der Wärme. I. Cal. II. Cal. « «-Trimethylendicarbonsäure c 5 h 6 o 4 483,2 193,8 « ß- n . • • . • 484,1 192,9 a«- ß /?-Trimethylentetracarbonsäure C 7 H 6 O 4 483,0 382,0 « «- ß (S-Tri methy lente tracarbonsäure- Tetramethyl c„H l4 o 1170,4 346,6 Glutarsäure c 5 h„0 4 515,0 231,0 Methylendimalonsäure-Tetramethyl C n H„0, 1202,2 383,8 « «-Tetramethylendicarbonsäure c 6 H„o 4 642,4 197,6 «ß- c„h„o 4 642,5 197,5 «/3-Pentamethylendicarbonsäure c 7 h,„o 4 776,0 227,0 Pimelinsäure c 7 H 12 o, 828,9 243,1 Korksäure c„H 14 o 4 983,7 251,3 Camphersäure c 10 H 16 o 4 1244,3 247,7 Berechnet man, von der Fumar- oder der Maleinsäure aus gehend, unter Benutzung des Werthes von 156,6 Cal. für den Ein tritt einer Methylgruppe an Stelle eines Wasserstoffatoms die Wärme- werthe der Polymethylendicarbonsäuren, so ergeben sich zwischen den beobachteten und den berechneten Werthen Differenzen, die zum Theil grosse Werthe besitzen. Die Polymethylendicarbonsäuren sind daher thermisch weder der Fumar- noch der Maleinsäure homolog; vielmehr findet beim Uebergange von den Di- zu den Tri- und Tetramethylendicarbonsäuren eine Aufspeicherung von Energie statt, die von der Fumarsäure ausgehend sehr beträchtlich, von der Maleinsäure ausgehend verhältnissmässig gering ist. Der Energiegehalt der Penta- und Hexamethylendicarbonsäuren ist erheb lich geringer, als der der entsprechenden Homologen der Fumar- und Maleinsäure. Zur Schliessung des Tetramethylenringes ist der grösste Energieaufwand erforderlich. — Die isomeren Säuren im Tri-, Tetra- und Hexamethylenringe besitzen nahezu denselben Wärmewerth. Man kann denselben im Durchschnitt annehmen bei den Trimethylendicarbonsäuren zu 483,6 Cal. Tetramethylendicarbonsäuren zu ... . 642,5 „ Hexamethylendicarbonsäuren 929,0 „ Bei der Sprengung des Ringes durch Anlagerung von 2 H erfolgt ein mittlerer Zuwachs des Wärmewerthes im Dimethylenringe um 35,9 Cal. „ Trimethylenringe „ 31,9 n „ Tetramethylenringe um 29,1 „ „ Pentamethylenringe „ 52,9 „ „ Hexamethylenringe 54,7 „