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294 21. Quellen der Wärme. besitzen die Mononatriumverbindungen der m - und p-Verbindung eine grössere Affinität zum Wasser, als die o-Verbindung. Diese Thatsache zeigt aufs Neue, dass es zur Beurtheilung der wahren Grösse der Affinität zwischen Säuren und Basen nothwendig ist, die Rechnung auf den festen Aggregatzustand zu beziehen. Bgr. de Forcrand. Recherches sur les derives disodiques des trois diphenols isomeres. C. R. 114, 1434—1437, 1892 f. Die Lösungswärme der drei stellungsisomeren Verbindungen in 6 Liter Wasser beträgt bei 4- 20° beim Brenzcatechin -j-12,09 Cal., Resorcin -f- 20,51 Cal., Hydrochinon 20,7 Cal. Bei der Neutralisation der Mononatriumverbindung (1 Aequ. = 4 Liter) durch Natriumhydroxyd (1 Aequ. = 2 Liter) werden entwickelt beim Brenzcatechin 1,48 Cal., Resorcin -|-7,10 Cal., Hydrochinon 6,18 Cal. Daraus berechnen sich für den Wärmewerth der Reaction C 0 H g O 2 fest 4“ 2 Na fest = H 2 gasf. 4“ C 6 H 4 Na 2 O 2 fest folgende Zahlen: Brenzcatechin 4“ 78,05 Cal., Resorcin 4“ 77,19 Cal., Hydrochinon 4“ 74,72 Cal. Unter Benutzung der im vorigen Referate angegebenen Werthe erhält man weiter für den Wärmewerth der Reaction C 6 H 5 NaO 2 fest 4“ Na fest = H gasf. 4“ C 6 H 4 Na 2 O s fest die Zahlen: Brenzcatechin 4~ 33,76 Cal., Resorcin 4* 38,49 Cal., Hydrochinon 4“ 35,57 Cal. Eine intramoleculare Bindung nach dem Zusatze von 1 At. Natrium wie bei den Glycolen (vergl. oben) findet nur beim Brenz catechin und dem Hydrochinon statt, bei letzterem jedoch unter bedeutend geringerer Wärmeentwickelung (4- 5,26 Cal. und 4- 1,5 Cal.). Der Wärmewerth der Phenolgruppe ist nur dann constant, wenn die beiden OH-Gruppen sich in der Orthostellung befinden; in den beiden anderen Stellungen nimmt er mehr und mehr ab, indess ist der Mittelwerth nahezu constant. Aehnliches ist von ColsoN für die Phtalsäure nachgewiesen worden. Bgr. de Forcrand. Recherches sur les pyrogallols sodes. C. R. 115, 46—48, 1892 f. Die Verbindungen wurden entweder durch Auf lösen eines be stimmten Gewichtes Natrium in der alkoholischen Lösung von Pyrogallol im Wasserstoffstrome dargestellt, worauf durch Erhitzen