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266 21. Quellen der Wärme. Neutralisationswärme einiger Säuren mit NaOH (oder KOH). Bei 35° berechnet Bei berechnet 21,5° beobachtet Differenz HCl . . 12 867 13 447 13 740 4-293 HBr . . 12 945 13 525 13 750 -1- 225 HNO,. . . . . . 12 970 13 550 13 680 4- 130 HCHjCO, . . . . 13 094 13 263 13 400 + 137 HCjHjCO, . . . 13 390 13 598 13 480 — 118 HC 3 H 7 CO 2 . . . 13 880 13 957 13 800 — 157 H 2 C 2 H,(CO 2 ) 2 . . 12511 12 430 12 400 — 30 hchci 2 co 2 . . . 14 491 14 930 14 830 — 100 H,PO, . . . . . 14 720 14 959 14 830 — 129 HOPO, . . . . . 15 359 15 409 15 160 — 249 HF1 . . 16 184 16 320 16 270 — 50 Le Chatelier. Sur le principe du travail maximum. C. B. 115, 167—169, 1892 f. Ann. chim phys. (6) 27, 566—569, 1892. Berthelot. Remarques sur la note precedente. Ann. chim. phys. (6) 27, 569—570, 1892. Aus der Thermodynamik folgt, dass jede freiwillig verlaufende Reaction nothwendig von einer Verminderung der nutzbaren Energie des chemischen Systems begleitet ist, oder dass jede Reaction, welche verwendet wird, um eine vollkommene Maschine zu treiben, eine positive Arbeit leisten muss. Sind mehrere Reactionen mög lich, so entspricht diejenige, welche sich schliesslich vollzieht, der Leistung der Maximalarbeit. Es ist indess hervorzuheben, dass dieses Princip nur äusserlich dem BEBTHELOi’schen Principe gleicht, denn bei dem einen handelt es sich um die Arbeit, welche der gesammten Reactionswärine gleichwerthig ist, bei dem anderen um die Arbeit, weiche von der betreffenden Reaction unter Vermittelung einer Maschine geleistet werden kann; beide sind aber nicht iden tisch. — Ferner ist die der latenten Wärme äquivalente Arbeit leicht messbar, die nutzbare Arbeit ist jedoch nicht messbar, so dass das thermodynamische Princip zwar theoretisch streng richtig ist, aber eine praktische Anwendung nicht gestattet. Sein nume rischer Ausdruck ist L — ST > 0, während das BERTHELOT’sche Princip lautet L > 0, wenn Ij die latente V arme, S die durch die Reaction hervorgebrachte Aenderung der Entropie und 1 die absolute Temperatur bezeichnet. Ist mithin 8 T hinreichend klein, so werden die beiden Principien praktisch identisch. Indess lässt sich 8 nicht