211 12. Phosphorpentaehlorid wirkt auf Aldehyde in der Weise ein, dass deren Sauerstoff durch Chlor ersetzt wird und Chloride der Kohlenwasserstoffe entstehen: CH 3 . CO. H + PC1 5 = CH 3 . CHC1 2 + POCl 3 13. Löst man Phosphortrichlorid in 4 Mol. eines Aldehyds auf und gießt die Mischung in Wasser, so vereinigt sich die entstehende phosphorige Säure mit dem Aldehyd zu einer Oxyphos- phinsäure (W. Fosselc) 1 ): CH 3 . CO. H 4- HPO . (OH) 2 = CH 3 . COH. H. PO . (OH) 2 14. Bei der Einwirkung von Chlor oder Brom auf Alde hyde wird diesen Wasserstoff entzogen und durch Halogen ersetzt: CH 3 .C0.H + 6C1= 00Jj.C0.H+3HCI 15. Zinkdiaethyl und Zinkdimethyl vereinigen sich direct mit Aldehyden: CH 3 . CO . H + Zn (C, H 5 ) 2 = CH 3 . CH. (C 2 H s ). 0 . Zn C 2 H ä Die hierbei entstandenen Perbindungen zersetzen sich bei Einwirkung von Wasser unter Bildung von secundären Alkoholen (Wagner) 2 ): CH,. CH. (Cj H.) 0 . Zn C 2 H 5 -h 2 H,0 = CH 3 . CH (OH) C 2 H. + + Zn 0 2 H 2 + C 2 H 6 Die homologen Verbindungen des Zinkäthyls bewirken nur eine Beduction des Aldehyds zu dem entsprechenden Alkohol. Bei der Einwirkung der Zinkalkyle auf halogensubstituirte Aldehyde erhält man nur beim Zinkdimethyl Verbindungen secundärer Alko hole; die Homologen des Zinkdimethyls reduciren die substituirten Aldehyde zu substituirten primären Alkoholen. (Garzarolli.) 3 ) Die Aldehyde der aromatischen Reihe verhalten sich zu Eeagentien im Allgemeinen ebenso, wie diejenigen der Fettreihe; sie zeigen nur in folgenden Beactionen ein abweichendes Ver halten: 1. Durch alkoholisches Kali werden sie in Säure und den zugehörigen Alkohol gespalten: 2 C 6 H.. CO . H + KOH = C 6 H. . CO . OK + C 6 H s . CH,. OH 2. Mit Ammoniak vereinigen sie sich unter Wasserabspaltung zu Hydramiden: 3 C 6 H 5 . CO . H + 2 NH, = N, (C 6 H ä . CH) 3 + 3 H, 0; ebenso reagiren sie mit primären und secundären organischen Basen. *) Monatshefte f. Cliem. V. 627. 2 i Ann. Cliem. Pharm. 181. 261. 3 ) Ann. Chem. Pharm. 223. 162.